輔仁大學
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記錄編號6251
狀態NC094FJU00065001
助教查核
索書號
學校名稱輔仁大學
系所名稱化學系
舊系所名稱
學號492336073
研究生(中)林哲誼
研究生(英)Che-Yi, Lin
論文名稱(中)環丙烯類化合物的化性研究
論文名稱(英)The Chemistry of Cyclopropenes
其他題名
指導教授(中)李國安
指導教授(英)Gon-Ann, Lee
校內全文開放日期不公開
校外全文開放日期不公開
全文不開放理由
電子全文送交國圖.同意
國圖全文開放日期.2007.11.10
檔案說明電子全文
電子全文01
學位類別碩士
畢業學年度94
出版年
語文別中文
關鍵字(中)環丙烯
關鍵字(英)cyclopropene
摘要(中)摘 要 1-氯-2-(1-氯-3-三甲基矽基-2-丙炔基)-3-甲基矽基環丙烷 （18） 在室溫下與矽藻土和水均勻攪拌三天，可生成氫氧取代產物 19、20。若將化合物 18 與 1 當量硝酸銀水溶液反應後，則可得到取代以及脫除反應的產物 23、24。將化合物 19 與 1 當量氟離子反應生成化合物 23，純化後再與 1.2 當量氟離子在加熱條件下反應可得到 3-(1-氫氧基-2-丙炔基)-環丙烯，並以 DPIBF（diphenyliso- benzofuran） trapped 證明之。將化合物 23 在 0℃ 之下與 Pd(PPh3)4、CuI 進行 coupling 反應，可得到參鍵相連的產物 30，並且在室溫下與 2 當量氟離子反應可得到脫除單邊與雙邊的環丙烯，並以 DPIBF（diphenylisobenzofuran） trapped 證明之。 另外，化合物 23 的非鏡像異構物 24 在 0℃ 之下與 Pd(PPh3)2Cl2、CuI 進行 coupling 反應後，也可以生成參鍵相連的產物 31。
摘要(英)Abstract 1-Chloro-2-(1-chloro-3-trimethylsilyl-2-propynyl)-3-trimethylsilylcycloproane （18） was stirred with silica gel and water at room temperature for three days to give hydroxyl-substituted adducts 19、20. Compound 18 was treated with 1 equivalent silver nitrate in wet THF solution to give substituted and eliminated adducts 23、24. After compound 19 was treated with 1 equivalent of tetrabutylammonium fluoride to give adduct 23. Compound 23 was treated with 1.2 equivalents of tetrabutylammonium fluoride at THF refluxing temperature to give 3-(1-hydroxyl-2-propynyl)cyclopropene, which was trapped by DPIBF. Compound 23 underwent coupling reaction with Pd(PPh3)4、CuI at 0 ℃ to give diyne 30. Diyne 30 reacted with 2 equivalents of tetrabutylammonium fluoride at room temperature to give single and double eliminated products, 30a and 30b, which were trapped by DPIBF. Furthermore, compound 24, a diastereomer of compound 23, also underwent coupling reaction with Pd(PPh3)2Cl2、CuI at 0 ℃ to give diyne 31.
論文目次目 錄 中文摘要..................................................i 英文摘要.................................................ii 一、 緒論.................................................1 1-1 前言..............................................1 1-2 Cyclopropenes 的性質...............................4 1-3 Methylenecyclopropene 的性質......................5 1-4 Benzocyclopropene 的性質...........................5 1-5 末端炔類的反應....................................6 1-6 研究目標..........................................8 二、結果與討論...........................................11 結論.................................................22 三、實驗部分.............................................23 3-1分析儀器及藥品...................................23 3-2實驗步驟與光譜數據...............................25 四、參考資料.............................................36 五、光譜資料.............................................38 六、附錄：X-ray 單晶繞射資料.............................65
參考文獻參考資料 1. Hideki, S.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Chiang, C. K.; Heeger, A. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977, 578. 2. Elias, H. G.; Stafford, J. W. In Macromolecules; Plenum Press:New York, c1984, 2nd ed. Chapt.14, p516. 3. （a）Liebman, J. F.; Greenberg, A. Chem. Rev. 1976, 76, 311. （b）Billups, W. E.; Haley, M. M.; Lee, G.-A. Chem. Rev. 1989, 89, 1147. （c）Halton, B.; Banwell, M. B. Cyclopropenes. In The Chemistry of the Cyclopropyl Group; Rappoport, Z., Ed. Wiley:New York, 1987; Chapt. 21. 4. Wiberg, K. B. Structures, Energies and Spectra of Cyclopropanes. In The Chemistry of the Cyclopropyl Group; Rappoport, Z., Ed. Wiley: New York, 1987, Chapt. 1. 5. Dowd, D.; Gold, A. Tetrahedron Lett. 1969, 85. 6. Baird, M. S.; Buxton, S. R.; Whitley, J. S. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 1509. 7. Lee, G.-A.; Shiau, C.-S.; Chen, C.-S.; Chen, J. J. Org. Chem. 1995, 60, 3565. 8. Lee, G.-A.；Chen, J.; Chen, C.-S.; Shiau, C.-S.; Cherng, C.-H. J. Chin. Chem. Soc. 1996, 43, 297. 9. Baird, M. S. Chem. Rev. 2003, 103, 1271. 10. DeBoer, C. D.; Wadsworth, D. H.; Perkins, W. C. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 861. 11. 陳啟盛， “環丙烯類化合物之合成及其化性之研究”， 中華民國八十九年六月，私立輔仁大學化學研究所博士論文。 12. Lee, G.-A.; Chen. C.-S. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 8717. 13. Lee, G.-A.; Chang, C.-Y. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 3013. 14. Padwa, A.; Kennedy, G. D.; Newkome, G. R.; Fronczek, F. R. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 137. 15. Billups, W. E.; Gesenberg, C.; Cole, R. Tetrahedron Lett, 1997, 38, 1115. 16. Billups, W. S.; McCord, D. J.; Maughon, B. R. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 4493. 17.（a）Glaser, C. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1869, 2, 422. （b）Glaser, C. Ann. Chem. Pharm. 1870, 154, 137. 18. Rossi, R.; Carpita, A.; Bigelli, C. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 523. 19. Liu, Q.; Burton, D. J. Tetrahedron Lett. 1977, 38, 4371. 20. Kundu, N. G.; Pal, M.; Chowdhury, C. J. Chem. Res. Synop. 1993, 432. 21. Matthias, D.; William, V. B.; Norbert, D. K. J. Org. Chem. 2004, 69, 2703.
論文頁數83
附註
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