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記錄編號	6259
狀態	NC094FJU00065011
助教查核
索書號
學校名稱	輔仁大學
系所名稱	化學系
舊系所名稱
學號	493336032
研究生(中)	林鈺真
研究生(英)	Yu-Chen Lin
論文名稱(中)	利用溶劑和取代基效應微調經由釕氨吡啶錯合物之端點間電子轉移系統
論文名稱(英)	Tuning End-to-End Electron Transfer System Through Rutheniumam(m)ine -Pyridine Moiety Via Solvent and Substituent Effect
其他題名
指導教授(中)	管克新
指導教授(英)	Keh-Shin Kwan
校內全文開放日期	不公開
校外全文開放日期	不公開
全文不開放理由
電子全文送交國圖.	同意
國圖全文開放日期.	2008.08.01
檔案說明	電子全文
電子全文	01
學位類別	碩士
畢業學年度	94
出版年
語文別	中文
關鍵字(中)	電子轉移
關鍵字(英)	electron transfer
摘要(中)	本篇論文乃針對七個以二茂鐵?啶及釕氨為主體之單核、雙核及三核金屬cis,trans-[Ru(NH3)4(R1)2]2+/3+(R1= phpy )，[Ru(NH3)4(R2-Fcpy) -(py)]2+/3+ (R2=Et-,H-) ，和cis-,trans-[Ru(NH3)4(R2-Fcpy)2]2+/3+/4+(R2= Et-,H-)混價錯合物的合成方法及特性，並且試著去解釋含有取代基Et-三核金屬混價錯合物端點間電子轉移的現象。利用光激發電子轉移的能量(Eop)與FΔE1/2(ΔE1/2=E1/2(FeIII/II)－E1/2(RuIII/II))線性迴歸作圖得到雙核和三核金屬錯合物的基態重組能，結果顯示位能面的變形(distortion)，三核大於雙核。在含有取代基Et-三核金屬混價錯合物中，成功地利用溶劑的調控(在R-C≡N系列溶劑)使得端點鐵和鐵之間的電子耦合增強，使原本鐵為一次兩個電子的氧化還原波會分裂開來成為二次各一個電子的氧化還原波。我們利用在R-C≡N系列溶劑的電化學數據去計算含有取代基Et-三核金屬混價錯合物，端點間的電子耦合參數Hab(end-to-end)，所得到的數值較中間橋基含有兩個苯的雙二茂鐵( [Fc-ph-ph-Fc]0/1+)端點間的電子耦合參數Hab(end-to-end)來得大。
摘要(英)	The thesis is focused on the synthesis and characterization of seven mono- , dimmer- and trimetal mixed-valence complexes including ferrocenylpyridine and rutheniumammine moieties, cis-,trans-[Ru(NH3)4 -(R1)2]2+/3+(R1= phpy ),[Ru(NH3)4(R2-Fcpy)(py)]2+/3+(R2=Et-,H-) and cis-,trans-[Ru(NH3)4(R2-Fcpy)2]2+/3+/4+(R2= Et-,H-) and tried to explain the behavior of end-to-end electron transfer of cis-,trans-[Ru(NH3)4 (R2-Fcpy)2]4+(R2= Et-,H-).The linear regression for opitical electron transfer energy (Eop) vs F△E1/2(ΔE1/2=E1/2(FeIII/II)－E1/2(RuIII/II)) resulted the reorganizational energy of mixed-valence complexes and imply that the ground state distortional of cis-,trans-[Ru(NH3)4(R2-Fcpy)2]3+ (R2= Et-,H-) than of [Ru(NH3)4(R2-Fcpy)(py)]3+(R2=Et-,H-). For cis-,trans-[Ru(NH3)4 -(R2-Fcpy)2]2+/3+/4+ (R2= Et-), the two electrochemical redox curves are an electron (RuIII/II) redox process and two electron (FeIII/II) redox process in high donor-number solvent but R-C≡N solvent (three one-electron redox process).We calculate the electronic coupling Hab(end-to-end) with the electrochemistry data of cis-,trans-[Ru(NH3)4(R2-Fcpy)2]2+/3+/4+ (R2= Et-) in R-C≡N solvent and the Hab(end-to-end) , is much large than the electronic coupling Hab(end-to-end) of the classical Fc-bridge-Fc complexes, ( bridge =4,4’-biphenyl).
論文目次	中文摘要……………………………………………………….…………….I 英文摘要……………………………………………………….…………..III 第一章緒論第一節導論與簡介……………………………….……….…………..1 第二節系統回顧……………………………………….…….………..3 第三節研究目標………………………………………………………9 第二章理論第一節分子內電子轉移…………………………………….……….11 第二節 Marcus-Hush Theory…………………………………………22 第三節電化學………………………………………………………..17 第四節 Free energy of commproportionation………………………...20 第五節 Gutmann solvent-donor number……………………………...21 第三章實驗結果第一節電化學………………………………………………………..22 第二節可見光-近紅外光吸收光譜………………….………………28 第四章實驗討論第一節電化學討論…………………………………………………..43 第二節電化學與吸收光譜的綜合討論…………………………......48 第三節端點至端點間電子轉移現象的討論………………………..56 第四節利用Three states 系統解釋三核金屬錯合物的光譜現象..60 第五章結論............................................………………………………..65 第六章實驗步驟第一節實驗儀器及條件……………………………………………..22 第二節實驗藥品以及藥品純化……………………………………..68 第三節合成方法及步驟……………………………………………..71 參考文獻……………………………………………………………….…..93
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論文頁數	94
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